聚氨酯改性材料合成方法及应用

维普资讯 http://www.cqvip.com ４ｂ－￣－推进剂与高分子材料　２００３年第１卷第６期　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　·　１９·　聚氨酯改性材料合成方法及应用　张骥红陈峰　南京２１００２４）　（江苏省化ｍ研究所有限公司摘径。　要聚氨酯材料改性包括采用有机硅改性、丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、异氰脲酸酯改性和天　然产物改性，介绍这几种聚氨酯改性材料的生产方法和应用。改性是提高聚氨酯材料性能的一种有效途　关键词　有机高分子材料　聚氨酯改性应用　有机硅丙烯酸酯　天然产物　异氰脲酸酯　环氧树脂　聚氨酯材料是发展最快的高分子材料之一，具　嵌段或互穿网络共聚物，兼具有聚硅氧烷和聚氨酯　有耐磨、抗撕裂、抗挠曲性好等特点，并可制成各种　性能不同的制品，包括软质泡沫塑料、硬质泡沫塑　的优异性能，表现出良好的低温柔顺性、介电性、表　面富集性和优良的生物相容性等，同时也克服了聚　料、弹性体材料、涂料、粘合剂、纤维、合成革和各种　硅氧烷机械性能差和聚氨酯耐候性能差的不足。有　助剂等，具有广泛的用途。随着现代科学技术的发　展，对材料的要求越来越高。为满足不同性能、不同　用途和不同成本的要求，聚氨酯改性技术迅速发展。　机硅改性聚氨酯的研究进展已有多篇介绍　里仅作简述。　Ｊ，这　用于改性聚氨酯研究的有机硅化合物主要是含　改性是提高材料性价比的有效手段，聚氨酯改性研　有羟基封端的羟基硅油、氨基或烷氧基封端的硅烷　究主要包括有机硅改性、丙烯酸酯改性、环氧树脂改　偶联剂等，带有活性端基的聚硅氧烷与端异氰酸酯　性、异氰脲酸酯改性和天然产物改性等。　１有机硅改性聚氨酯　以有机硅改性聚氨酯合成的聚硅氧烷一聚氨酯　基的化合物或预聚体通过加成聚合和扩链反应，制　成有机硅改性聚氨酯。如：　ｚＨｚＮ（ＣＨ２）３［Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ］　Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ／）３ＮＨ／＋ｚ　ＯＣＮ—Ｒ—ＮＣＯ一１．１合成方法　有机硅改性聚氨酯的合成方法主要有以下３　种：①预聚法该法是先将端异氰酸酯基化合物加　人溶剂中，在Ｎ２保护下再加人到聚硅氧烷低聚物　中，升温一段时间，调整温度后再加人溶于极性溶剂　中的扩链剂，保温一段时间，使反应完全；②半凝胶　法将ＭＤＩ在搅拌下加入预处理的聚酯二醇与双　端羟基硅油，一定温度下制得预聚物，将预聚物与交　　｛Ｉ－ＩＮ（ＣＨ２）３［Ｓｉ（ＣＨ３）ｚＯ］　Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨ—Ｒ—ＮＨＣＯ｝　中可使用单一溶剂如Ｎ，Ｎ　一二甲基乙酰胺。　１．２应用　有机硅改性聚氨酯主要应用于涂料、医学、纺　织、皮革、弹性体等领域。　有机硅改性聚氨酯用于涂料时，由于有机硅本　身具有优异的性能，从而可赋予聚氨酯涂料优异的　性能，同时由于相分离使得硅氧烷链段富集在涂膜　的表面而改变了涂膜性质，提高了涂膜耐水性和力　联剂混合，室温下浆料呈半凝胶状态后，合模、加热、　加压、固化；③直接法将预先制取的聚醚（聚酯）聚　氨酯预聚体在一定温度下逐步滴加到有机硅低聚物　学性能，是一类高级涂料Ｌ４～７　Ｊ。　有机硅改性聚氨酯可作为涂饰剂和织物整理剂　用于皮革和纺织品的表面改性。有机硅是一类疏水　中，控温使反应完全。　有机硅低聚物与异氰酸酯、扩链剂等物质的溶　解度性能相差较大，难以达到均相混合，因此，一般　性、透气性和耐候性均好的材料，经有机硅改性聚氨　酯涂饰剂涂饰后的皮革具有较好的耐湿擦性，而且　手感滑爽舒适　￣ｌ　０１。有机硅改性聚氨酯织物整理　在加成聚合过程中使用极性和非极性混合溶剂，常　用的混合溶剂有二氧六环／四氢呋喃（Ｄ０Ｘ佃Ｎ，Ｎ　一二甲基甲酰胺／二甲亚砜（　）、　／Ｉ）ＭＳ０）等。　剂具有改善织物表面性能、吸湿性能和永久性抗静　电效果，同时可提高织物的力学性能、耐洗性能和耐　磨性能　０．１引。　有机硅改性聚氨酯在医学领域的应用主要是利　在有机硅低聚物链段中引人氰乙基、氯丙基等极性　基团，可提高其在极性溶剂中的溶解性，故合成反应　用了这类材料的疏水性、生物相容性、耐久性、柔韧　维普资讯 http://www.cqvip.com 化学推进剂与高分子材料　２０·　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　２００３年第１卷第６期　性和生物惰性等。相关研究国外报道较多，并有多　种产品投入实际应用，如Ｅｌａｓｔｏｍｅｄｉｃ公司开发的　ＥｌａｓｔＥｏｎ，Ｋｏｎｔｒｏｎ公司的Ｃａｒ—ｄｉｏｔｈａｎｅ　５１和Ｃａｒ—　大分子单体的长链会影响不饱和键的活性，从而影　响共聚反应。　接枝改性方法可分为３种：①聚氨酯（ＰＵ）与聚　丙烯酸酯（ＰＡ）的共混交联法；②ＰＵ与ＰＡ的双预　聚体法；③ＰＵ膜表面与ＰＡ的接枝。ＰＵ与ＰＡ的　共混交联法：ＰＵ乳液通常采用聚醚二醇和多异氰　酸酯在溶剂中聚合，用含羧基的多元醇扩链，如二羟　甲基丙酸等，引进羧基后用碱中和，加水乳化后蒸除　溶剂，制得自乳化聚氨酯乳液；而ＰＡ采用传统的乳　ｄｉｏｍａｔ　４０等，ＥｌａｓｔＥｏｎ为一种高含量有机硅改性聚　氨酯产品，具有耐久性、柔韧性、血液相容性和在人　体内的惰性；Ｃａｒ－ｄｉｏｔｈａｎｅ　５１为９０％聚氨酯和１０％　有机硅构成的嵌段共聚物，具有很好的血液相容性，　已用于主动脉内气囊、人工心脏、导管和血管等【１３　Ｊ。　有机硅改性聚氨酯作为弹性体可提高材料的耐　热性，其热变形温度可达１９０℃［１４，１５　Ｊ。　液聚合方法制备。在其中一种乳液中加入交联剂，　使二者成膜时通过交联剂结合起来，可得到稳定的　ＰＵＡ乳液，这种ＰＵＡ乳液的性能介于ＰＵ与ＰＡ之　２丙烯酸酯改性聚氨酯　聚氨酯和丙烯酸酯树脂两者有机结合可使材料　的综合性能得到明显提高。丙烯酸酯改性聚氨酯主　要用于水性聚氨酯。水性聚氨酯以其优良的性能在　涂料、粘合剂、织物整理剂和生物医学等领域具有巨　大的应用前景，是聚氨酯化学发展最活跃和最有发　间。双蓣聚体法：首先制备含羧基和羟基的聚丙烯　酸酯，再制备聚氨酯预聚物溶液，使ＮＣＯ基团过　量，将预聚物和丙烯酸酯反应，使ＮＣＯ过量，以保　证ＯＨ基团完全反应，然后进行扩链，可得到嵌段共　聚物。该种方法制得的乳液涂膜不但有优异的物理　机械性能、耐水性，而且还有高光泽性、高弹性和优　异的耐候性，可用于胶粘剂、纸张、织物处理、涂料、　涂料印花等领域。ＰＵ膜表面与ＰＡ的接枝：首先通　展前景的分支之一。但单一聚氨酯乳液的稳定性、　自增稠性、固含量、应用范围和膜的光泽性等方面均　有不足，而纯聚丙烯酸酯乳液的韧性、耐磨性、耐候　性、耐水性和耐化学药品性较差。用丙烯酸酯改性　聚氨酯制成的材料使两者的优势互补，材料的性能　可明显改善。　２．１　合成方法【ｌ６，ｌ　过传统的方法制备特定结构的水性聚氨酯，使之成　膜后，用蒸馏水洗涤，将ＰＵ膜放置于丙烯酸酯乳液　中，加入引发剂引发反应，反应一段时间后取出。这　种方法可明显改善ＰＵ膜的吸水性能，使之应用于　目前合成丙烯酸酯改性聚氨酯采用的方法主要　是在适当条件下实施聚氨酯和丙烯酸酯的共混、共　聚或接枝。共混改性技术出现在２０世纪７０年代，　些特殊的器具如导尿管、人工心脏等。　除了上述３种方法，还有ＰＵ和ＰＡ的互穿网　该法是先制备出合适的聚氨酯和聚丙烯酸酯乳液，　后将两者直接机械混合，可得到呈现较强荧光的机　络法和ＰＵ和ＰＡ的核壳聚合法。互穿网络法：一　般先用三元醇或二元醇与多异氰酸酯反应，经扩链　械共混物，它们在成膜或凝结时，分子间形成氢键或　其他化学键，使水性聚氨酯的性能有一定程度的提　高。　共聚法是通过选择不同的共聚途径、原料及原　后制成含亲水基团的聚氨酯。将聚氨酯分散于水　中，加入丙烯酸酯单体、引发剂以及乳化剂进行乳液　聚合，可制得互穿网络聚合物。核壳聚合法：在聚氨　酯水分散体中进行丙烯酸酯乳液共聚时，聚氨酯水　分散体胶粒内部憎水链段相对集中，亲水性粒子基　团分布在微胶粒表面，形成一种高稳定性、高分散性　的胶体体系。丙烯酸酯等单体溶胀到聚氨酯胶粒　中，聚氨酯水分散体胶粒作为聚合物Ｉ，为核壳型乳　液聚合提供种子乳液，加入的丙烯酸酯等单体在聚　合物Ｉ胶粒内部聚合，形成聚合物Ⅱ。　２．２　应用　料配比等来制备性能不同的复合乳液。制备丙烯酸　酯改性聚氨酯共聚乳液的途径有２条：①不饱和单　体法；②不饱和化合物封端法。前者采用含单羟基　的丙烯酸酯单体，如丙烯酸一口一羟乙基酯、丙烯酸一口一　羟乙基酯，和异氰酸酯按物质的量比１：１反应，未反　应的ＮＣｏ基用仲胺封端，制得含氨基甲酸酯的丙　烯酸酯单体，再和丙烯酸酯单体进行乳液共聚合，得　到稳定的共聚乳液。后者是先合成聚氨酯预聚物，　再用不饱和化合物封端，最后与丙烯酸酯进行乳液　共聚，制得共聚乳液。共聚法制得的乳液稳定性、耐　水性和耐溶剂性等以及机械强度均有较大提高，但　丙烯酸酯改性聚氨酯主要用于涂料、胶粘剂、纸　张、织物处理和涂料印花等领域，涂膜不但具有优异　的物理机械性能、耐水性，而且还具有高光泽性、高　弹性和优异的耐候性。丙烯酸酯改性聚氨酯的相关　维普资讯 http://www.cqvip.com 张骥红等－聚氨酯改性材料合成方法及应用　·２１　·　性能及应用国内报道较少，仍停留在理论研究阶段，　而国外报道较多，并有不少性能优异的商品。　４．１合成方法【驯　获得含异氰脲酸酯环的泡沫塑料有２种方法：　３环氧改性聚氨酯　环氧树脂具有强度高、收缩小、化学稳定性好和　种是在发泡过程中，多异氰酸酯的ＮＣＯ基团与　羟基（或水）反应的同时或稍后发生三聚反应，形成　聚氨酯一异氰脲酸酯泡沫塑料；另一种方法是用含异　氰脲酸酯环的多元醇（可由异氰脲酸与氧化烯烃合　成）制备。　４、２应用［２ｌ，２２］　施工方便等特点，但产物变形能力差、脆性大；聚氨　酯具有高弹性、高粘接力的特点。聚氨酯可以各种　方式与环氧树脂结合，形成各种性能新颖的材料　聚氨酯环氧材料。　３、１合成方法【ｌ８，　Ｊ　异氰脲酸酯环状结构很稳定，由于在聚氨酯泡　聚氨酯环氧材料的制备方式主要有５种：①聚　氨酯环氧树脂接枝共聚：先将聚氨酯预聚体与环氧　树脂进行接枝共聚，作为甲组分，再加入固化剂进行　沫分子结构中引入异氰脲酸酯环，异氰酸酯的三聚　反应在制备聚氨酯泡沫材料时表现出较高的热稳定　性及阻燃性，因而广泛用于制备硬质聚氨酯泡沫塑　料绝热材料、聚氨酯粘合剂和涂料等。国外以　ＨＣＦＣ－１４１ｂ为发泡剂生产的聚氨酯一聚异氰脲酸酯　固化，粘度大时可加入低粘度稀释剂；②环氧开环：　环氧用起始剂开环后形成端羟基化合物，该端羟基　化合物作为聚氨酯预聚体的一种多元醇组分；③高　羟值环氧树脂作固化剂：端异氰酸酯基聚氨酯预聚　体中异氰酸基与含羟基的环氧树脂发生化学反应，　从而使聚氨酯固化，羟值低固化速度慢，因此要求具　有高羟值；④端羟基聚氨酯预聚体和其他组分作环　氧固化剂；⑤封闭异氰酸酯与环氧树脂共混。　３．２应用　泡沫（改性ＰＩＲ泡沫）已广泛用在建筑业板材中。　国内许多聚氨酯生产企业也已开始生产以ＣＦＣ１１　与ＨＣＦＣ－１４１ｂ为发泡剂，异氰酸酯指数为２００～　３００的建筑用聚氨酯一异氰脲酸酯夹心板材，使得其　具有良好的耐热及阻燃性能。　ＨＤＩ异氰脲酸酯曾被用于航空器材、纸张及地　板涂料，也曾广泛用作高固体份涂料和装璜涂料。　含有ＨＤＩ异氰脲酸酯的涂料，具有相当好的拉伸强　度、硬度、耐候性及粘附性能。ＨＤＩ异氰脲酸酯和　氨基硅烷化合后会使胶粘剂的粘结性增强。异氰脲　酸酯较高的热稳定性及阻燃性，在环氧树脂及聚酰　胺等材料方面也获得了很有价值的应用。　５天然产物改性聚氨酯　我国天然产物资源丰富，价格低廉，大多作为最　终原料直接使用，深加工产品不多，如何充分利用自　然资源，提高天然资源的附加值是世界范围的研究　热点。天然产物改性聚氨酯主要利用天然产物中含　聚氨酯环氧材料主要在土木工程和水利工程中　用作注浆材料、防水涂料、止水材料、耐磨材料和防　腐材料等。　聚氨酯环氧材料作为注浆材料，由于在结构中　含有聚氨酯键而不含ＮＣｏ基团，同时又含有环氧　树脂分子的官能团，浆材的稳定性好、不发泡，抗拉　强度和粘接强度等性能有明显提高；作为防水涂料　具有强度高、粘接力强、耐湿热、耐磨、耐腐蚀、延伸　性好和防水性好等特点，如国内的９１１混凝土结构　防水涂料，其抗裂性能优于环氧焦油防水涂料，耐磨　性能优于焦油聚氨酯防水涂料；环氧改性聚氨酯作　为止水材料具有低模数和高还原性，加上其优良的　有羟基、羧基及其他活性基团，通过直接或改性后与　多异氰酸酯或聚氨酯预聚体反应制成改性聚氨酯。　目前研究较多的有淀粉、松香和松节油。　粘结力、耐久性和耐候性，使得它对建材因外力而造　成的位移、剪切力及变形具有优良的适应性能；聚氨　聚氨酯在自然界中不可降解，且回收利用困难，　而用淀粉改性的聚氨酯则具有可生物降解性，同时　淀粉作为天然可再生资源，品种繁多，来源丰富，淀　粉经液化后与异氰酸酯反应合成的可生物降解的聚　氨酯，不但具有普通聚氨酯的优良性能，而且可在指　酯环氧耐磨材料不仅可用作耐磨防滑地坪防水涂　料，而且也可用作金属、混凝土的抗空蚀材料。　４异氰脲酸酯改性聚氨酯　异氰酸酯经三聚后生成聚异氰脲酸酯。聚异氰　脲酸酯（ＰＩＲ）泡沫是一种新型改性聚氨酯泡沫塑　料，具有密度小、比强度高、绝热保温效果优良等优　点，可改善泡沫的耐温性及耐燃性，提高泡沫的综合　性能。　定时间内生物降解，是一类全新的环保材料，具有研　究开发前景。　５．１合成方法【２３－－２５　Ｊ　淀粉改性聚氨酯的研究主要集中在如下２方　维普资讯 http://www.cqvip.com 化学推进剂与高分子材料　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　２２·　２００３年第１卷第６期　面：①利用淀粉分子中含有多个羟基，可作为多元醇　与异氰酸酯反应合成聚氨酯，目前的研究主要有可　生物降解的聚氨酯泡沫塑料和弹性体；②利用淀粉　作为共混组分制备聚氨酯，通过与淀粉共混赋予或　提高材料的可生物降解性，同时降低生产成本。用　于聚氨酯改性的淀粉可以是各种天然淀粉，也可以　是经过化学处理的改性淀粉、醚化淀粉和液化淀粉。　松香的主要成分为松香酸，用松香和多元醇反　４　Ｚｈａｏ　Ｐ，Ｓｕｎ　Ｙ　Ｈ，Ｍａ　Ｈ．Ｓｉｌｉｃｏｎ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｃｏａｔｉｎｇ．ＣＮ　１２３１２７．１９９９　５王武生，曾俊，阮德礼，等．纳米级水基聚氨酯微凝胶环氧　硅烷交联成膜机理．高分子材料科学与工程，２ｏ０１，１７　（３）：１０２　６张武英，罗强．修玉英，等．硅烷偶联剂改性水性聚氨酯的　研究．粘接，２ｏ０２，２３（５）：５－－８　７盂军峰，杨保平，杨康，等．有机硅改性聚酯聚氨酯涂料．　涂料技术。１９９８（２）：９～１２　８　李莉，程先德，徐克勤．有机硅对聚氨酯性能的影响．皮革　化工，１９９７（２）：１１～１３　９　沈一丁，张彩霞．阳离子有机硅聚氨酯自交联乳液的制备　和应用．中国皮革，２０００，２９（１７）：１３～１７　１０潘明旺，王家喜，张留成，等．端活性有机硅的合成及其嵌　段聚氨酯的研究．河北工业大学学报，１９９９，２８（５）：２６～　２９　应先制得醇酸树脂多元醇，与ＴＤＩ反应合成聚氨酯　预聚物，再与羟基醇酸树脂交联制备聚氨酯。聚氨　酯涂膜中引人松香，可增加涂膜的附着力，提高光泽　和干燥速度。另外，松香也可用来调节相对分子质　量和稳定树脂的粘度。　松节油的主要化学成分为蒎烯，将松节油和马　来酸酐在催化剂存在下进行Ａ—Ｄ加成反应制成双　官能度酸酐加成物，再进一步与多元醇酯化得到松　ｌｌ张留成，台会文，王农跃．有机硅嵌段水性聚氨酯织物整　理剂．精细石油化工，１９９２（１）：６－－９　节油伯羟基聚酯多元醇；最后将松节油伯羟基聚酯　多元醇与多异氰酸酯反应得到松节油改性的聚氨　酯，将其用作涂料不仅具有较好的性能，而且可明显　降低生产成本。　５．２应用　１２王胜，蔡中伟．水溶性有机硅的聚氨酯改性初探．印染助　剂，１９９９，１６（３）：２９－－３０　１３叶敏．医用聚氨酯．化工新材料，１９９２（８）：４　１４　Ｅｔｓｕｙａ　Ｓ，Ｋａｘｕｈｉｋｏ　Ｔ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｅａｔ－ａｎｄ　ｃｈｅｍｉｃａ１．　ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｒｅｓｉｎ．１３本特开昭６３　１９６６１７．１９８８　松香改性聚氨酯的应用主要是以松香为原料制　１５刘俊峰．有机硅／聚氨酯改性树脂的研制．化工新型材料，　１９９９（４）：３６－－３７　备聚酯多元醇，用于生产聚氨酯硬质泡沫作保温、绝　热材料，国内的应用研究已有多年。松节油改性聚　氨酯的研究起步不久，有望在涂料等领域有较好的　应用前景。淀粉改性聚氨酯作为一类可生物降解的　环保材料，正引起人们的广泛重视，目前仍处于基础　研究阶段。　１６靳东杰，刘治猛，哈成勇．聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯的　制备．高分子通报，２ｏ０３（１）：７１－－７７　ｌ７李芝华，郑子樵．丙烯酸改性水性聚氨酯结构设计及其规　律．中南工业大学学报，１９９９，３０（６）：６１５－－６１７　ｌ８耿同谋，李欣欣，李丽敏，等．聚氨酯改性环氧及其应用．　化工新型材料，１９９８（５）：２８～３０　１９罗建光，赖国隆，毛名飞，等．环氧树脂改性水性聚氨酯的　研究．涂料工业，２ｏ０２，３２（１２）：１３　６结束语　聚氨酯材料作为一类重要的高分子材料在国民　经济各个领域得到了广泛应用，聚氨酯改性对提高　聚氨酯材料的性能、扩大聚氨酯材料的应用范围具　２０李绍雄，刘益军．聚氨酯树脂及其应用．北京：化学工业出　版社，２００２．２０５　有重要作用。虽然国内对聚氨酯改性研究的报道不　少，但真正投人工业化生产的产品不多，与国外尚有　较大差距。建议有关研究部门加快相关科研成果的　开发转化，相关企业也应注重聚氨酯改性产品的开　发。　参考文献　１　王文忠，张晨，陈剑华．有机硅改性聚氨酯的研究进展．有　机硅材料。２００１，１５（５）：３３～３７　２杨颖霞，李永德．有机硅在聚氨酯中的应用．聚氨酯工业，　２００２，１７（３）：３１－－３３　３　朱杰，暴峰，黄世强．有机硅改性聚氨酯的研究进展．江苏　化工，２００２。３０（３）：２０－－２３　２１左晓兵，蒋锡群，杨昌正．多异氰脲酸酯及其应用．聚氨　酯工业，２００１，１６（２）：９～１２　２２吴一鸣，芮益民，邢益辉．建筑用聚异氰脲酸酯泡沫的研　制．聚氨酯工业，２００１，１６（１）：２７～３０　２３美洁，李树材．淀粉改性可生物降解聚氨酯材料研究进　展．塑料科技，２０Ｏ２（５）：５９～６３　２４金清，涂伟萍，杨阜如，等．松香改性聚氨酯涂料的研制．　林产化学与工业。１９９９，１９（４）：１７～２２　２５商士斌，谢晖，黄焕，等．松节油改性聚氨酯涂料的合成研　究．林产化学与工业，２００１，２１（４）：１６～２０　收稿日期：２０ｏ３．ｏ７．３１　（下转第２６页）　维普资讯 http://www.cqvip.com ２６·　化学推进剂与高分子材料　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　２００３年第１卷第６期　２７　Ｄ￣ｎｉｓｅＣ，Ｐｈｉｌｉｐｐｅ　Ｄ，Ｌｉ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌ　ｂｒａｎｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅ　ｂｙ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ．Ｐｏｌｍ　Ｅｎｇ＆Ｓｃｉ，１９９８，ｙ　的影响．合成纤维工业，２００２，２５（２）：５～７　２９刘生鹏，童身毅．聚对苯二甲酸Ｔ－－醇酯的改性方法及其　进展．武汉化工学院学报，２００２，２４（３）：４０－－４３　收稿日期：２００３．０８　１９　３８（２）：３１１－－３２１　２８盂庆华，陈林，黄德音，等．化学反应平衡对聚酯扩链增粘　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｃｈａｉｎ－Ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｗａｎｇ　Ｚｈａｏｙａｎｇ　，Ｚｈａｏ　Ｙａｏｍｉｎｇ￣　（１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇ．ｕａｎｇ￣ｏｕ　５１０６３１；　２．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｆＭａｔｏｅｒｉａｌｓ，Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｆＳｃｏｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　５１０６４０）　Ａｈ抽愀ｔ：Ｔｈｅ　ｃｈａｉｎ—ｅｘｔｅｎｄｉｇ　ｒｅｎａｃｔｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｍｏｄｉｆｉａｔｃｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌｍｅｒｉｙｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｓ　ｍｏｒｅ　ａｎｄ　ｉｎｏｒｅ　ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ．　Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ａｌｌ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｃｈａｉｎ—ｅｘｔｅｎｄｉｇ　ｒｅａｃｔｉｎｏｎｓ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎ　ｒｅｃｅｎｔ　ｙｅａｒｓ　ｗａｓ　ｉｎｔｒｏ—　ｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｔｈｅ　ｃｈａｉｎ—ｅｘｔｅｎｄｉｇ　ａｎｃｈｏｒｉｎｎｇａｎｄ　ｃｏ－ｂｌｎｄ　ｅｘｐａｅｎｄｉｇｉｎｔｈｅ　ｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｏｌｍｅｒｉｙｃｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈ　ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎ—　ｄｅｒｓ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｄｉｉｓｏｅｙａｒｍｔｓ　ａｅｎｄ　ｂｉｓｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ　ｗａｓ　ｅｍｐｈａｔｉｃａｌｌｙ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．　Ｋｅｙｗｏｎｌｓ：ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｃｈａｉｎ—ｅｘｔｎｄｉｎｅｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｒｅｖｉｅｗ，ｐｏｌｍｅｒｉｃ　ｍｙａｔｅｒｉａｌｓ，ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ，ｂｉｓｏｘａｚｏｌｉｎｅ　（上接第２２页）　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｚｈａｎｇ　Ｊｉｈｏｎｇ，Ｃｈｅｎ　Ｆｅｎｇ　（￣ａｎｇｓｕ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆＣｏｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｌｔｄ．Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　２１００２４）　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ：Ｔｈｅ　ｍｏｄｉｆｉａｔｃｉｏｎｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｍａｔｅｒｉｌｓ　ｉａｎｃｌｕｄｅ　ｔｈｅ　ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｍｎ，ａｃｒｙｌａｔｅ，ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ，ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ　ａｎｄ　ｎａｔｕｒａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅｓｅ　ｍｏｄｉｆｉｄ　ｐｅｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ　ｍｏｄｉ—　ｆｉａｔｃｉｏｎ　ｉｓ　ａｎ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｗａｙ　ｔｏ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｏｌｍｅｒｙｉｃ　ｍａｔｅｒｉｌ，ｐａｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｍｏｄｉｆｉａｔｉｃｏｎ，ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｍｎ，ａｃｒｙｌａｔｅ，ｎａｔｕｒａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ，ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ，ａｐｐｌｉａｔｉｃｏｎ　欧洲委员会（ＥＣ）对Ｓｏｌｖａｙ公司的　过氧化氢业务进行突击检查　Ｓｏｌｗａｙ公司称，来自欧洲委员会有关官员对其设在比利　时首都布鲁塞尔总部的过氧化氢业务进行了突击检查。这　洞，可用于催化和分离，还可作为一种潜在分子包封剂。　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｗｅｅｋ，２００３，１６５（１８）：３０　过氧化氢价格提高　Ｅｋａ　Ｃｈｅｍｉａｌｃｓ，　和Ｋｅｍｉｒａ分别宣布将使其在美国　的Ｈ２０２价格增加２．２６８美分／ｋｇ，加拿大的Ｈ２０２价格增加　１．６５美分／ｋｇ，增幅约１２％～ｌ４％。这次提价是由上月　次突击检查发生在今年３月２５日，它是作为欧洲委员会反　垄断调查的一部分，其目的是使当前柔软剂、溶剂、甲基丙烯　酸酯和过氧化氢价格稳定在市场价。阿托菲纳、Ｃｅｌｎｅｓａｅ和　Ｓｏｌｖａｙ公司引发的，生产商将其归因于高的成本、低的利润　和强烈的需求。　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｗｅｅｋ，２００３，１６５（１７）：３２　ＢＡＳＦ等知名公司上个月也被突击检查。　Ｓｏｌｖａｙ公司称它已与欧洲委员会官员进行了全面合作，　并将为其提供所有所需的信息。但它强调，所提供的信息只　能涉及该公司的过氧化氢业务。　Ｒｅｐｓｏｌ提升ＰＯ和多元醇能力　ＲｅｐｓｏｌⅥ　公司计划于２００５年早期在其设于西班牙　Ｔａｒｒａｇｏｎａ的环氧丙烷（Ｐｏ）装置上增加另一套能力为６０ｋｔ／ａ　ＰＯ装置，这项扩产计划将使该装置产能达到约２８０ｋｔ／ａ。　Ｓｏｌｗａｙ公司的过氧化氢在世界上处于领先地位，其营业　额７９亿欧元，约占全球总营业额的３％。　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｎｅｗｓ。２００３，７８（２０４９　２０５１）：８　所有增加的产能将被用于扩大西班牙的聚醚多元醇生　产，多元醇能力将从现在的２００ｋｔ／ａ增加到２００５年的约２５０　ｋｔ／ａ。Ｒｅｐｓｏｌ公司在西班牙南部Ｐｕｅｒｔｏｌｌａｎｏ还有一套ＰＯ／　科学家开发出２种无机富勒烯　２个不同的研究机构称他们已合成出完全属于无机的　对称型足球分子Ｃ６０富勒烯。这些分子有着不同寻常的惰性　和稳定性，使得它们特别适于用作纳米材料。据专家说，它　们的其他特性包括有高的溶解度，表面上有许多纳米级孔　ＳＭ装置，有７０ｋｔ／ａ　ＰＯ能力和７０ｋｔ／ａ聚醚多元醇能力。　Ｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００３，２０（２）：５　（以上由于剑昆供稿）