双氧水生产工艺技术

１９８５年第四期　’ｉ一‘　一　噩噩　　一双氧水生产工艺技术　胡＊ｔ　：　■■。近年来国外在双氧永生产中，对广瑟采用的蕊醣法工艺，仍在坚持不懈地致力于其生产　技术方面的研究开发，并不断地取得进展，本文促概括地加以介鲴．除蕊酞怯外·冒外长期以来开　门　发的氢氧直接合成怯和氧阴极还原法等也取得了职显进展，有的正在走向工业化，本文概避了有　美情况。　目前双氧水（Ｈ　ｚＤ，）生产中广泛采用　的蓖鬻法工艺，虽Ｅ较为成熟完善，且实现　了大规横的工业化，但曲于该产品令人鼓舞　的发展远景，国外许多公司仍在坚持不懈地　致力于其索产技术方面的研究开发。　慷观　上看。除蒽醌法外。国外长期以来开发的其他　翩造ＨｔＯＩ的方法近年来取得明显进展，有　的正在走向工业化．而从慧醌法本身来看，　翼Ｉ】也还在不断地获得改进。现将有关情况概　可达２５．２叻。访丛司声称，采用蒽醌法时，　每磅年生产能力的装置投资费用约１美元，　而采用该咎司氢气．氧气直接台戚ＨｔＯ，新　方法时。此费用可降至５Ｏ黄分，即降低一　半．　Ｄｕ　Ｐｏｎｔ的方法已总镣于ｉ最新ｌ专Ｉ剩　（ｕｓＰ　４６８１７５１）中．该专剥的特点，一是采　用几乎无有机组分存在的水反应介质（有机　组分不超过反应介质的２啊），二是采甩以活　性炭粉为载体的钯触媒。采甩几乎全水介质　的优点是不存在由于高浓度Ｈｔｏ·与共存的　述如下：　氯ｔ直接鲁成法　由氢氧直接催化合成Ｈ，Ｏ＝的研究，长　期以来一直是人们感兴趣的课题，早在１９１４　有机溶剂的结合莉产生的爆炸地险ｔ另一优　点是可避宛大置有和溶痢的再循环。其他优　年即取得了专剩权（ｕｓＰ　１１０８７５２），ＨｅⅡ－　ｋｅＩ等人采用以多孔粘土为载体的钯触媒在　水相中使氮气，氧气直接转化成ＨｔＯｔ　该　点还包括可减少庄于有　过氧化物的积累而　引起的爆炸危险靴消除哇亍有机物分解而导　致俯触谋失括．专　ｑ还指出，反应中选择适当　方法在以后近５Ｏ年的研究中，所得Ｈ，Ｏ·产　品浓度均来令人满意，也未出现工业化的前　景．直至１９７７年Ｉｚｕｍｉ等才得到１２．８嘶的　的氧气　氢气分压比也是避凫运转中发生爆　炸的煎要因素．至于所甩的触媒，孵在如盐酸　之类的卤离子存在下，方可挥持良好的使用　寿命且可提高所得ＨｔＯ，的浓度。反应温度　Ｈ·Ｏｌ水溶液．近十多年中，在以此为基础　的改进研究方面出现了许多专科。据报导美　圈Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｌｃａｌｓ公司巳　为０—２５℃，反应压力为２．０一ｌ７．３ＭＰａ　（３４＂￣１７０ｋｇ／Ｏｎ１　）．　新方法去豫，蒽醌法所需用的许多设备　将其专科许可证出鲁给了几家正在进行中试　工作的公司（如Ｄｅｇｕ　ｓｓ８）。而近年Ｄｎ　Ｆｏｎｔ开发战功的方法更加ｇｌ＾注目，其专利　和原料；无蒽醌降解（需再生）和产品净化　（去除有机杂质）等河题　周彝可明显降低　产品成本．Ｄｕ　Ｐ口ｎｔ橱前篱袭蔫哥霓时机建设　中ＨｌＯｉ诫度很容易地达到ｌ３嘶以上，最高　维普资讯 http://www.cqvip.com

·ｌｉ·　黎明化工　第一套示范生产装置（９０００＂－－１８０００吨／年）·　为３６ｍ。，釜外装有冷却夹套，釜内装有搅　有消息报导，Ｄｕ　Ｐｏｎｔ计划先在西加拿大　拌器及４根袖筒过滤器。工作液含ｉ３嘶２．　实现直接合成法的工业化（在１９９０年），然　特丁基蒽醌及其四氢衙生物．７呖２一另戊基　后再推广至其他地方。为了进一步降低运转　蕙醌及其咀氢衍生物．４Ｔ呖重芳烃和２３晒二　费用，该公司还正在致力于以空气代替纯氧　异丁基印醇。整制氢化程度为５０＂－－５５呖。相　的工作。　应的氢化效率为１２ｇ　Ｈ：Ｏ，／ｌ。由于氢化反　虽然直接合成法已取得上述进展，且正　应放热，为了保持釜内较低的氢化温度　在走向工业化，但许多行业里手们认为此新　（４５℃，防止蒽醌降解），而又不过低地预冷　方法还不可辅在不　的将来取代现行的蕙醌　进釜前的工作液（洚至３５．２℃，脑止蒽醌析　法，事实上Ｄ　Ｐｏｎｔ序己暂葺的一些装置　出），将所得氧‘匕浓的６．７嘶送拄氧化潜，将　仍在霉雨蕞器括。遮最厦妇一十籍的方法从　ｇ３帕冷却后‘冷匿３６　℃　藏老＿回＾氢化　成功至成熟．毕竟还要经历较长的过程，特　釜·反应压力为１３８ｋＰａ（１．４ｋｇ／曲　）。　别是当扩大生产规模时，还需进一步解决一　这样操作的结果是：①氢化温度低，＠氢化　些萤太橱甄（如安垒伺怄）．但不臂怒样，　被事毒即＿生产傣力高ｔ＠穗需转懈爹，④工　Ｄｕ　Ｐｏｎｔ■；南枘曩鬻成毫　租打算　对Ｈ，ＯＩ　柞菠可保特高慧磊台ｔ丽　析出（目工蚱藏　传统韵生产工艺镝言，也是一个不小的冲　不　预拎匿过抵韵韫瘦，如？０℃以　如爵　击。因此值褥人们，皂注。　颓剩地缝持上述操作．关靛在于＿蚀蝶．一是　２．曩晴橇还原法　触攥ｌ的特牲应使抽筒过旅器能通过足够的氲　国外封该法也进行了不少研究开发工　化寝流量（包括正常去氧亿塔的和循环回八　作，其中Ｈ．Ｄ　Ｔｅｃｈ．Ｉｎｃ。（Ｄｏｗ　ｃｈｅ—　氢化釜的），这涉及触ｌ媒的粒度、强度及其　ｍｉｃａｌ　Ｃｏ．与Ｈｎ　０ｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ台资公　在釜内物料中的浓度。实蜊中矫用靶触煤的　司　的研究进展ｇ１人注丑。该茁司采用的氧　饕体的申问粒径为１２０微米，萁中小于５Ｄ微　阴极还原法可　产Ｈ　ｏｔ／稀碱混合物，　米的颗粒量少于０．２呖。釜内触媒浓度约为　“２０ｉ浓度为３０￣８０ｇ／ｌ，而Ｈ　ｚＯＩ与减的比　６嘧，触媒申钯含量为０．与蕾。二是触媒要　例可调节至纸浆漂白过程中所需要的比例。　具有良好的活性，特别是在上述规定的粒度，　Ｈ。０：总生产成本约２９美分／磅，可与蒽醌　浓度．含量条件下，触媒活性应能在长期运　法相竞争。该公司的上述生产工艺在研究开　转中维持高氢化效率，且不被軎损研细．因　发５年多以后，现亍Ｅ顺利地处于工业化过程　此，要获得这样的触媒，有一定拘难度。与　中。至１９８７年１０月，已完成日产１吨工业规　镍触媒工艺相比，上述工营具有生产装置规　模装置的一年运转试验，获得了预期的结　横大、生产操作安全　工艺流程简化（可简　果，现正寻拉推广使用的市场。ＦＭＣ公司　化后处理工序）等忧点．估计Ｄｕ　Ｐｏａｔ巴　最近也取得了有关此法的一系列专剩。　用于工业生产。　３．蕙醌法　（２）日本三菱瓦斯化学公司专利中，·秉　总的看来，蒽醌法工艺技术已趋成熟，　用离子交换树脂处理进氢化床（钯触媒悬浮　突出进展相对较少，。但仍不时地有新专刺文　束）前的工作淮，收到了可保持触媒较高活性　献报导，现概略地弁甥如下。　纳良好效果。单独采用胡离子树脂处理时基　（１）Ｄｕ　Ｐｏｎｔ专剂申报导，采用　钯载　也有效，但最好是分别采用阴，阳离子树膳先　于氧化铝　氧化钛或氧化硅上的触攥于悬浮　后处理，这样效枭更惶．且所得ＨｔＯｔ稳定．专　氢化釜中进行氢化，其实甥ｊ中的氢化釜窖积　利中给出了弱　阳离子树脂的－爨星和品种。　ｒ　　习　｛Ｉ翠，维普资讯 http://www.cqvip.com

１９８９年第四期　·●‘　（３）ＦＭＣ专利中指出，使工作张与氢　是先经分离装置豫去游离水，再用一紊水嵌　气于进入氢化床（钯黜媒固定床）裁在一静态　棍台器中进行顼混，可提高床内舷媒的出产　体（如浓破蘸钾溶液）去睬其溶解水。但用　此方法时，被水逐渐稀释的澈讳需蒸发脱　能力。一般认为届定床内氢化反应速度常受　氢气由气糨向工作液中溶懈的速度所限。以　水，消耗能量．按照此专利，可在工作　进行　氢化前，使其与一水汽分压低于工作浓水汽　分压的气体相接触，此时工作液即司被干　前曾有专　将足够量的氢化液循环回八氢化　床，以增加溶解的氢气量（简时也调节床内　操　为此两相可并流或逆流地通过一饰板塔　温度和改善床内触操表面物料流动状况），但　由于氢气在所用溶剂中的溶解度低，氢化液　档环量要很大。按照上述专利，先在一静态　飘台器中。将氢气以均匀的小气泡状分散于　工作散中，然后再使工作液与氢气从床疆自　或填剩塔，此干燥工序可与通常苹宗液的净　化处理工序结合在一起。专利实例中所用的　气体是氧化工序的尾气，干操前工作激含饱　和球６．７ｇ／Ｉ，从干燥塔出来的工作滚和气　体温度为４８℃，工作液台水量为５．４ｇ／１．　为了实现专矛的干燥过程，也可以氮气　循环于干燥塔中，出塔的气体经２０℃冷凝脱　水后，再回八干操塔。用此方法可将工作液　上而下进入氢化床与触媒接触。氢气与工作　液进八氢化球韵基报重要，氢气是要足以保　证从氢化束出来的氢化液接近于被饱和，这　样床内最低部位韵触媒也能被充分　：ｉ用　最　好通入稍微过最的氢气，以适应工作浓流量　的球含量哇３．４ｇ／Ｉ降至２．２ｇ／１。　（６）ＦＭｃ专利给出了回收氧化塔尾　气中能量的方法。按此专利可使氧化塔排出　的带压尾气膨胀，使膨胀前后内毹差的太部　分转变成为机槭能，借此冷却尾气，以回收　其中所含的溶剂。这样的膨胀通常是指。等　的波动．如氢气过量太多（超过理论耗量１Ｏ嘶　以上）．财对氢侄无过多好处，只会增加原料　费用，井更难保持氢化床内物料呈分散鼓泡　流动状态．通过床的工作液量应足够大．以维　持床内所需要的连续液相，为此也许需要让　些氢亿浓糖环回入氢化床，担也应控制到　最低需要置，以碡低操作费用。专利中对比　熵膨胀　．当膨胀过程中台有溶剂的尾气被　冷却至溶剂的露点以下时，则溶荆蒸气将凝　缩，浓缩后的液体可很容易地分离和收集。　希望膨胀厉气体的温度尽可能降低，以便凝　缩最大量构溶剂。但如尾气中台有水汽，舛ｌ　了采用和不采用氢气与工作液预混措施时触　媒的Ｈｔ０｝生严能力，前者明显高于后者。　（４）法国ＰＣＵＫ公司专利中指出，当　运转过程中工作液的有效蒽醒含量下降时，　｝　抑Ｈ．Ｅ＾Ｑ优补加ＥＡＱ更为有利。曾进行　二组对比试验，一组补加ＥＡＱ，一组补加　Ｈ４ＥＡＱ，各进行１个月韵连续运转试验。　膨胀气体温度蛮加以限制，以阻止结冰（堵　塞管道）。因此，尾气冷却温度最好控制为　ｌ一５℃。为了使膨胀后尾气温度保持在所　要求的范围出，耍调节膨胀前气体的热含　量，在膨胀前或膨胀中将气体加热或冷却．　甚至可向气体中加入水汽。上述等燎膨胀最　结暴是前者的触辫平均生产黼力低于后者，　而前者的降解物平均增长率　高于后者。但　虹侮妊济而有觌地获｛ｊ争大量Ｈ·ＥＡＱ，是需　解决的同题．　妊在一个透平黪胀机中进行。专幕ｌ中希望氧　化蜷的撵作压力至少为２７５ｋＰａ（２．７ｋｇ／　Ｃｍ　），最好为４００￣６００ｋＰａ（３．９～５．８ｋｇ　／ｃｍ。），氧化温度最好保持为４５￣６０＂Ｃ。　（７）苏联专利发明人研究了氧化介质ｐＨ　值对氧化进度的落响。榍嚣其专利．氧化时廊　氢化禳中褥加酸性ＨｉＯｌ安定剂（如　（５）瑶典ＥＫＡ盛司专利中提到，萃　取后工作滚旗水饱和．也许还台少量分散很　细的游离木，这对氢化触媒不取．为此工作液　循环圄八笔化暑募静锝经过脱水。以前的擞滋　维普资讯 http://www.cqvip.com

·ｔ·　黎明化工　Ｈ。ＰＯ．水溶液），使其ｐＨ＝６．１ＮＳ．７，在此　条件下氢蒽醌的氧化速度比以前在低ｐＨ值　时提高１５￣３５嘶，同时又可保持高的氧化收　②ＨｔＯｔ在上述工作液中的溶解度大太　高于ＨｔＯ在工作液中的溶解度。结果如下：　温　度（。Ｃ）　２０　３０　４０　５０　９８　ＨＩｏｔ溶解度（ｇ／ｎ　１４。４　１５．４　１６．５　１７．５　率（９７￣９９嘶）．经过调整ｐＨ后的氢化液于３０　Ｎ６０℃和７２０ｋＰａ（７ｋｇ／ｃｍ　）压力下进　行氧化。专利中指出，当ｐＨ一７时，工作　Ｈ：Ｏ溶解度（ｇｌ１）　２．３　２．６　２．９　３。●　④从萃取过程的安全考虑，萃取所得　ＨｚＯｚ浓度不宜超过６０嘶，最好为４０—５５师液中Ｈ。Ｏｚ的解离速度最小，且氢蒽醌的氧　化速度随ｐＨ的提高（从２．０至９．７）而提　高。在ｐＨ＝２～８．７范围内，　氧化中ＨｌＯｚ　损失不大于２毋。当ｐＨ＞８．７时，氧化速　度虽可继续提高，但Ｈ－Ｏｚ损失将＞２嘶，　且当用水萃取氧化液时将产生乳化。因此确　定氧化时的ｐＨ一６．ＩＮ８．７。专利中还提　到，工作液的乳化程度随溶湖极性的增加而　④萃取所得约５０嘶ＨＩＯｔ经简单其空脱　水后，可得７ｏｑｏ以上的ＨＩＯ：，且碳含量无　显著增加（大部分可挥发碳随脱除的水带　走）．　⑤为了获得９０嘶以上的低碳含量的　Ｈ－Ｏｔ，可采用冷冻－９离（－９步结晶）法，所　－　得９９嘶ＨｔＯＩ的碳含量为３６ｒａｇ／ｌ（美国食　品级３ｏ骺Ｈ－Ｏｌ的碳含量＜２０ｒａｇ／１），铡其　热安定度（９５℃加热１５小时）时的分解率为　０．１和，蒸发残馇为３８ｒａｇ／ｌ，灼烧残渣为　１０ｒａｇ／ｌ。　（１０）不少专利研究了降解物的再生．　综合各专利，归纳出以下对工业生产有参考　价值的经验；　减轻，多烷基苯（萤芳烃）的极性则又髓烷　基的不对称性的增加而增加。采用１，２，　ＪＩ三甲苯作溶剂时，可减轻乳化。　（８）日本三菱瓦斯化学公司专利中提　到，当使用四氢蒽醌类作工作载体时，很少降　解物生成，但其氢蒽醌氧化速度慢。为克服此　缺点，专利发现向工作液中添加合适的叔胺，　可提高氧化速度，从而可提高Ｈ　ｚＯ：的得　量。专利中廷用了难溶于水和易溶于工作液　①在蒽醌法循环运转过程中，大多于　氢化工序后或于苹取与氢化工序之间设置　的三宰胺，三十二烷胺和Ｎ　Ｎ二已基苄胺，　装有活性ＡＩ　ｚ０。或硅酸钠铝的再生床，可有　效地再生蕙醌降解物。如工艺中去掉再生工　序，则降解物的累积生成将现显斟宴多。　添蕊量芜０．　ｌ～０．０２ｇｍｏｌ／ｌ。工作液中所　含叔胺柏一部分于氧化过程中可被ＨｔＯ　ｚ氧　化成Ｎ—Ｏｘｉｄｅ，在氧化时间不过长的情况　②再生温度一般要求较高（８０￣，２００℃）．　温度愈高再生您快。但需根据工作溶剂的沸　点和热稳定性选取适当温度。同对在一定的　温度下，需相应地保持避当的接触时间。　十　下，其生成量有限（ＨｌＯ：消耗盈不超过　１呖），丽且此物于氢化过程中又可被还原成　叔胺，因此在循环运转中叔胺几乎不减少。　加叔胺后四氢氢蒽醌的氧化速度可提高１倍　＠工艺运转中仅肌工作液主流中抽取少　以上，氧化液中Ｈ１０ｔ台量也提高。　部分（捌如１口嘶）进行苒生即可，这样也便　于调节再生温瘦。　（９）西德Ｄｅｇｕｓ　ｓａ专剥中给出了以下　可供参考的向容：　①当工作液中台重芳烃，磷酸三辛酯　④降僻　中四氧环氧化物　苒生系脱氧　反应，敞在有氧接受体（如氢蒽醌）存在下ｌ进　行有利）．反之，羟基蒽酮和慧酮的再生系脱　氢反应，故在有氢接受体（如气体烯烃）存在　（体积比为７５　２５）和ＥＡＱ，Ｈ．ＥＡＱ时，　萃取所得粗Ｈ，Ｏ冲碳含量较低（－＇－－１８０ｍｇ　／ｔ），且－５所得ＨｌＯ·溶液（ｉ０．３ｑｏ一４９．７　、　，　下进行有ｊｆＩ｝，如采用更有蒗的脱氧触媒（挪　Ｐｄ—Ａｌｔａ。）　刚再生效果可能更好，但整　无关。　维普资讯 http://www.cqvip.com

３９５９年第四期　５　此情况下，应控制再生温度，不使萁过鬲，　以防止不希望同时发生的四氢蒽醌梭上脱　机瞬化合物，锡酸铺、焦磷鳆铺等。　（１２）日本专利中提供了．一种遭用于电　子工业的高纯ＨｔＯｔ的制法。该方法的特Ｉ　氢。此外，还有专利采用芳香叔胺（例如Ｎ，　Ｎ二正丁基苯胺）作为蕙酮、羟基蕙酮再生　是用吡嚏系阴离子交换树脂精翩ＨｔＯｔ。如在　此处理之前先用以－Ｓ０　Ｎａ或一ＳＯ。Ｈ为交换　基的聚苯乙烯一二己烯基苯阴离子交换树脂　进行处理．回ｊ效果更佳．最近日本三菱瓦斯化　学公司也取得了利用苯乙烯一二乙烯基苯典　聚物净化Ｈｌ０ｌ的专刊。此外，西德ＤｅＥⅡｓｓ８　触媒，此触媒可溶于工作液中·　＠再生反应与再生时工作液的ｐＨ在差．　看来在碱性舟质中比在酸性介质中进行再生　有利，所采用的再生剂也应为碱性再生剂，　例如所用活性ＡｌｌＯ·中应含适量的ＮａｉＯ　（有专　认为最好含３．Ｔ啪ＮＢｔＯ）。　专利中先用一溶剂（如重芳烃）处理苯取所樽　＠再生剂在长期使用中将丧失再生能　的粗Ｈ·Ｏｔ，然后使之经受凝聚，用高温遇浆　力，失效后的再生剂通过再生处理，可恢复　的玻璃纤维过滤．可使Ｈ，ＯＩ的镘禽鼍由２２Ｏ　其大部分再生能力。再生时常采取溶剂洗　降亳ｔ０Ｏ一１２０ｍＥ／ｌ，且共外观色度明显改善．　涤，碱浪处理和高温焙烧辱处理措施，处理　（１３）ＦＭＣ的新专利中提＿ＩＩ｝了一个舍　条件要适当。　降解物工作｛霰的净亿方法。该专利中指出，工　⑦专ｊｐｌ中常提到，通过降解物的再生，　作液中降解物含量提高后虽对有效蒽醌溶解　可恢复和提高工作液产生Ｈｔ０ｔ的能力。这　度有良好彰响，但工作液比霞　粘度增高，　种提法除直接指恢复提高工作＇痕中有媛藏醌　对氧化，氧化　革取均不＿莆Ｉ。该专剥提供的　台量而言外，还包含提高有效蕙醌含量后可　去除工作液中降解物的秀法包擂！①将工作　加快氢化反应速度，提高氢化程度和氢化效　液与黾够鼍的非球愦烃磊合，后者的溶解度　率等因素．专利申虽研究了许多降解物再生　参数小于８．氖键指教为Ｏ，偶概矩为０，　方法，并均有效，但降解及降解物情况复　禹此形１茇一个第一液相和一个第二液相，后　杂，再生也有限度，故除工艺运转中谩景有　者比黾更大；④烙第二液报与第一液相分　效的再生工序外，采甩选择佳好的触媒和遭　离；◎　第一浪招中回收非环状烃。意外地　当的工艺操作条阵，以从根本上减少降解物　发现，有效蒽嘎　羔要存在于嚣１渍相中，而　的生成更为霞要。　第＝液相差饔包台情性降解物，仅含少部分　（ｎ）许多专利针对双氧水的不同臣　有效蒽醌。工　２Ｏ碡娩等适用于此净化方法．　用，研究了多种有效的安定荆。许多公司在　（１４　西德Ｐｅｒｏｘｌｄ—Ｃｈｏｒａｌ　ｅ公司专　这方面进行研究的主要目的是：当用含有金　利中提供了一砷选择性好、　产句鬲的钯蚀　属离子在普通水（不是纯水）在产品使用现　嫘．再手蒽醌氧化。该专刺审栗甩胄讯聚合物　场稀释浓Ｈ·Ｏｌ产品‘（如５　晌、Ｔ０嘶Ｈ。０。　（韧褒乙撑亚将，羟甲基纤维案等）作壤体，　或稀释后进行贮存时，仿能保持产品的良好　金属１钯配位结合千其上，触媒禽Ｐｄ　ｌ嘶。　安定度。当然，也有为特殊目的而进行此项　（１Ｇ）瑞典ＥＫＡ公司专剥中罘甩了一　研究的，如ＦＭＣ新专　中即提供了２５—３５Ｘ　种改进结构的氧化固定索．以克服谭用固定　离纯Ｈ，０－所需用的低器抽量的安定荆。此　深操作申常产生的弊祷。饲如在通常的伺定　井，国外专利中的产品安定度均是在较苛刻　朱中·常全产生笺气和工巾髓　开殛过的淘　的条件（１００℃，保持２４小时）下测定的，　道，致使触媒不能有热ｌ墙利用。１蛾现象称为　有些铡定避外ｊ】盱童釜良离　以检验安定剂　。沟流　。此外，还常眷在蕾麓攥麓壤密度　韵效暴·　国外专利中所采用的安定剂多为有　不均的危险，即在床的不同郫位形成不周绩　维普资讯 http://www.cqvip.com

·ｅ·　黎昵化工　构的沟道，结果是氧气和工作液的流动也不　同．这样，盛于失控的和诅长时　的岛触媒接　触，可导致同部超过允许的氢化温度和氢化　便最佳地　用各操作因素的相互关系。　（１６）近来文献中先后发表了Ｈ，ＥＡＱ　在钯触媒存在下氢化动力学特性研究和　Ｈ．ＨＥＡＱ氧化动力学特性研究构有关论文．　程度，从而增加降解副产物的生威和反应物　的折出。通用的固定床触媒的另一缺点是包　复亍颗粒内袁面的钯不易达到反应目的，因　而来被刺用。ＥＫＡ专利提出的新型固定床　曾在Ｐｄ／ＡＩｔ０ｓ触媒存在下，于一番浮反　应器中进行氢化研究。研究中发现该化学反　应很快，而且总是传质（气一浓、液一圃）在　起主导作用。已通过在存在反应和不存在反　包括一个或多个定制的圆柱形触媒体，后者　是一个祷平行通道的薄壁丽紧凑的站构，各　应情况下完成的实验，确定了气一液、浓一固　传质系数。在两种情况下所得的数值是很一　■媒体结合在一起·即形成一个也县有长　度相同平行通道的触媒床　触媒体是由若　致的。动力学实验表明，当变更氧化器内的　干　面羼和没坟基京替结合组成，从而形成　触媒存留量时，发现存在着一个极限触媒浓　束束的平行通道。触媒体可出惰性凰体构　度，在此浓度耐再霈加任何数量的触媒，对　鼍物组成，然后将薄层催化物质（如Ｐｄ）借　加快反应速率也是无效的。曾设想化学反应　助一多孔载体凰定亍构遗物上．另一种方式　发生在包围着气泡的液膜中，其厚度约为平　是触媒体的壁完全由多孔载体构成，孔内含　均触媒粒径大小，并以此设想解释上述现象．　有健化物质。触媒体结桷中通道直径为ｌ　Ｈ·ＨＥＡＱ氧化动力学研究是在一气藏　一２ｍｍ，壁厚为０．１—０．３ｍｍ。工作液与藩　反应器中用分子氧进行的。曾观察到反皿速　于其中的氢气流经平行通道，与通道壁上的　率强烈地受氧通过浓膜传质的影响，氧化　嚣性伍化物质接触，此时在壁上两者发生氢　反应是一个中慢反应。因此在工业反应器　亿反应，生成氧蕙酶．由于床内所有通道的　中，气液界面面积和液体滞留萱均应保持最　长度相等，且关几伺形拣也几乎相屙，因　六．此外，基于在三种不同类型反应器中进　此经过通道的压力降分布均匀且很小，床内　行的实验结果，可认定动力学数据符合二级　务分流的ｆｉｄｅ接触时间也蘼保持一定，从而　动力学若系。　床内各截面的氢化反应恒定，对减少降解副　以上论文可能对生产实践有一定的指导　菇应有剥．触媒床最好是亩多节圆柱形触媒　意义。　体组成，也可将几个触媒床再串联起来，以　（参考文献略）　（上接ｉ３页）　究开发进展的初步调查，不偎ＲＩＭ尼龙是　４．目前ＲＩＭ尼龙的价格还高：：Ｊ＝ＲＩＭ—　国外商品化静第二个产品，更霰簧盼是ＲＩ　ＰＵ（如Ｎｘｒｌｍ２０２５为１．８５美元／磅，ＲＩＭ　耳龙牲镱，在许舞方面觉ｑ￣ＲＩＭ聚慕辫．　ＦＵ为１美元／磅），但由于尼龙县有易脱　碡藉国内雉汽车工业的隶展．ＲＩＭ尾盘｛　蕞．芜需后圈化以及废科可回收利用等优　与ＲＩＭ霖氯酶争夺市场菰占统谵地儋．为　点，随着工艺的改进，其倩格走疑将会大大　了促进我国ＲＩＭ按亦的开爱，为了满足象　霹憔．　国汽车工业的蔷勃星晨－　建议在Ｒ　Ｍ囊ｊ－Ｌ　五　姑雍语　靖开发研究的基础上．可ｌ；Ｊ开景研兖ＲＩＭ　尼龙．　蕞　ｌ　非基戴南韵犀臣注射成型硒　●槭■羹醯簟（●）　ｒ　盘　＊ｅ，　，